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甲氧基化反应

甲氧基化反应概念:

1、定义︰在有机化合物分子中引入甲氧基(-OCH3)的反应称为甲氧基化反应。

2、典型反应∶脂肪族卤代烷与甲醇钠反应,这是制备甲基醚的主要方法

RX +CH3ONa——ROCH3 + NaX,甲醇钠为甲基化试剂。


甲基化试剂︰

甲醇、甲醇钠(或钾)都可作为甲氧基化试剂。

由于甲醇钠(或钾)的成本太高,在要求不太高的情况下(特别是水对反应的影响不是太大的情况下),通常采用甲醇与NaOH((或KOH)反应而得∶CH3OH + NaOH—CH3ONa + H2O

该反应为可逆平衡反应,要使平衡向正方向移动可增加甲醇和碱的浓度。甲醇有毒,操作中要注意个人防护。


甲基化反应机理:

邻硝基氯苯的甲氧基化反应是苯环上的亲核取代反应,历程如下:



CH3ONa为强亲核试剂,亲核质点为CH3O-(烷氧负离子)

由于邻硝基氯苯中氯原子的电负性很大,会使苯环上与氯原子相连的碳原子带部分正电荷。

1该碳原子能受到亲核质点烷氧负离子的亲核进攻,先生成加成产物芳负离子(也可称为配合物负离子);

2芳负离子再消除氯基,生成亲核取代产物邻甲氧基苯胺。

生成芳负离子的一步反应速率慢,芳负离子脱去氯基的一步反应速率快,第一步为反应速率控制步骤。

反应历程为芳香族亲核取代反应中的加成-消除历程,因为该反应历程的反应速率控制步骤必须有底物分子与亲核试剂分子参与,故为双分子历程。




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